Метилбромид (Бромистый метил). Алкены – это углеводороды, в молекулах которых есть одна двойная с=с связь Действие на вредные организмы

1. По приведённой ниже схеме определите вещества А–Е, запишите уравнения реакций
2. Амальгама - сплав, один из компонентов которого ртуть. Амальгаму цинка и алюминия массой 10,00 г обработали избытком разбавленного раствора серной кислоты. При этом выделилось 0,896 л водорода (н.у.). Масса полученного нерастворимого остатка оказалась равной 8,810 г.
   Вычислите массовые доли (в %) каждого компонента амальгамы.

   РЕШЕНИЕ	БАЛЛЫ
   Ртуть в разбавленной серной кислоте не растворяется, следовательно, масса ртути в амальгаме 8,810 г.	1 балл
   Выделение водорода происходит за счёт взаимодействия цинка и алюминия с раствором серной кислоты: Zn + H 2 SO 4 = ZnSO 4 + H 2 (1)	1 балл
   2Al + 3H 2 SO 4 = Al 2 (SO 4) 3 + 3H 2 (2)	1 балл
   m(Al + Zn) = 10,00 – 8,810 = 1,190 г	0,5 балла
   n(Н 2) = 0,896 / 22,4 = 0,04 моль	1 балл
   Пусть n(Zn) = х моль; n(Al) = y моль, тогда 65х +27у = 1,19	2 балла
   По уравнению реакций: n(Н 2) = n(Zn) + 1,5n(Al) = (x + 1,5y) моль, тогда	2 балла
   65х +27у = 1,19 х +1,5у = 0,04 х = 0,01 моль; у = 0,02 моль	2,5 балла
   m(Zn) = 65 · 0,01 = 0,65 г; m(Al) = 27 · 0,02 = 0,54 г	1 балл
   ω(Zn) = 0,65/10 = 0,065 (6,5%); ω(Al) = 0,54/10 = 0,054 (5,4%)	1 балл
   ИТОГО ЗА ЗАДАНИЕ	13 БАЛЛОВ

3. В реакцию вступило 3,700 г гидроксида кальция и 1,467 л углекислого газа, измеренного при 760 мм рт. ст. и 25°С. Полученный осадок отфильтровали и прокалили при 1000°С.
   Вычислите массу сухого остатка.

   РЕШЕНИЕ	БАЛЛЫ
   Приведём объём углекислого газа к нормальным условиям, учитывая, что 760 мм рт. ст. - нормальное давление, соответствующее 101,3 кПа, а T’ = 273 + 25 = 298 K:	1 балл
   Согласно закону Гей-Люссака, объём углекислого газа при нормальной температуре (0°С или 273 К) при постоянном давлении равен: V/T = V’/T’ V/273 = 1,467/298 V = 1,344 л	2 балла
   При пропускании СО 2 через раствор гидроксида кальция происходят реакции: Са(ОН) 2 + СО 2 = СаСО 3 ↓ + Н 2 О (1)	1 балл
   СаСО 3 + СО 2 + Н 2 О = Са(НСО 3) 2 (2)	1 балл
   n(Са(ОН) 2) = 3,7/74 = 0,05 моль; n(СО 2) = 1,344/22,4 = 0,06 моль.	2 балла
   Согласно уравнению реакции (1) n(Са(ОН) 2) = n(СО 2) = n(СаСО 3) = 0,05 моль	1 балл
   На реакцию (1) расходуется 0,05 моль СО 2 , следовательно, 0,01 моль СО 2 остаётся в избытке и вступает в реакцию (2), взаимодействуя с 0,01 моль СаСО 3 . В осадке остаётся 0,04 моль СаСО 3 .	1 балл
   При прокаливании осадка протекает реакция разложения СаСО 3: СаСО 3 = СаО + СО 2 (3)	1 балл
   По уравнению реакции из 0,04 моль СаСО 3 образуется 0,04 моль СаО, который и представляет сухой остаток после прокаливания.	1 балл
   m(СаО) = 0,04 · 56 = 2,24 г.	1 балл
   ИТОГО ЗА ЗАДАНИЕ	12 БАЛЛОВ

4. При взаимодействии бесцветного газа А и хлорида железа(III) выпадает жёлтый осадок Б . При его взаимодействии с концентрированной азотной кислотой выделяется бурый газ В , который при реакции с озоном превращается в белое кристаллическое вещество Г , образующее при взаимодействии с водой только азотную кислоту.
   Определите вещества А , Б , В , Г . Запишите уравнения происходящих химических реакций.
5. Вычислите массу глюкозы, которая была подвергнута спиртовому брожению, если при этом выделилось столько же углекислого газа, сколько его образуется при сгорании 120 г уксусной кислоты, учитывая, что выход реакции брожения составляет 92% от теоретического.

Алкены – это углеводороды, в молекулах которых есть ОДНА двойная С=С связь.

Номенклатура алкенов: в названии появляется суффикс -ЕН.

Первый член гомологического ряда – С2Н4 (этен).

Для простейших алкенов применяются также исторически сложившиеся названия:

· этилен (этен),

· пропилен (пропен),

В номенклатуре часто используются следующие одновалентные радикалы алкенов:

Виды изомерии алкенов:

1. Изомерия углеродного скелета: (начиная с С4Н8 – бутен и 2-метилпропен)

2. Изомерия положения кратной связи: (начиная с С4Н8): бутен-1 и бутен-2.

3. Межклассовая изомерия: с циклоалканами (начиная с пропена):

C4H8 - бутен и циклобутан.

4. Пространственная изомерия алкенов:

Из-за того, что вокруг двойной связи невозможно свободное вращение, становится возможной цис-транс- изомерия .

Алкены, имеющие у каждого из двух атомов углерода при двойной связи различные заместители , могут существовать в виде двух изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно плоскости π-связи:

Химические свойства алкенов.

Для алкенов характерны:

· реакции присоединения к двойной связи,

· реакции окисления,

· реакции замещения в «боковой цепи».

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКЕНОВ

АЛКАДИЕНЫ.

Это углеводороды, содержащие две двойные связи. Первый член ряда – С3Н4 (пропадиен или аллен). В названии появляется суффикс – ДИЕН .

Типы двойных связей в диенах:

Изомерия диенов

Электронное строение сопряженных диенов.

Молекула бутадиена-1,3 СН2=СН-СН=СН2 содержит четыре атома углерода в sp 2 - гибридизованном состоянии и имеет плоское строение.

π-Электроны двойных связей образуют единое π-электронное облако (сопряженную систему ) и делокализованы между всеми атомами углерода.

Кратность связей (число общих электронных пар) между атомами углерода имеет промежуточное значение: нет чисто одинарной и чисто двойных связей. Строение бутадиена более точно отражает формула с делокализованными «полуторными» связями.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОПРЯЖЕННЫХ АЛКАДИЕНОВ.

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКАДИЕНОВ.

Нажмите на фотографию для увеличения

Бромистый метил - инсектицид и акарицид широкого спектра действия, применяется в практике карантинной фумигации для борьбы с вредителями запасов, вредителями деловой древесины в деревянной таре и вредителями растений при заражении посадочного материала.

Скрыть

Физико-химические свойства

В газообразном состоянии химически чистый бромистый метил - бесцветный газ без цвета, запаха и вкуса. В качестве одоранта в него добавляют хлорпикрин.

Под действием высоких температур (500°C) разлагается с образованием HBr. Хорошо гидролизуется спиртовым раствором щелочи.

Иногда технический бромистый метил имеет неприятный запах меркаптана (гниющих белковых веществ), который может сохраняться в воздухе помещений, подвергающихся газации (), несколько дней, даже после полного удаления его паров, но газированной продукции этот запах не передается.

При высокой влажности и температуре окружающей среды ниже точки кипения жидкий бромистый метил может образовывать гидрат (плотная белая масса в виде кристаллов), который при температуре ниже 10 °C медленно выделяет газ (разлагается на воду и газ). Чтобы не допустить указанных явлений и порчи продукции жидким , бромметил следует вводить в емкость только через газоиспаритель, где он превращается в газообразное состояние.

Пары бромистого метила тяжелее воздуха, они глубоко проникают в сорбирующие материалы, слабо поглощаются ими и при проветривании легко удаляются, оставаясь лишь на поверхности в виде связанных неорганических бромидов, количество которых зависит от концентрации применяемого препарата и продолжительности экспозиции.

Повышенная влажность продуктов не препятствует проникновению паров. В применяемых концентрациях смесь паров с воздухом невзрывоопасна.

По химическим свойствам метилбромид является характерным представителем моногалогеналканов. Он легко вступает в реакции замещения, реакционная способность его значительно выше, чем метилхлорида.

Физические характеристики

Действие на вредные организмы

Вещество токсично для всех стадий развития насекомых и клещей в любой форме заражения ими продукции, транспортных средств и тары.

Действие бромистого метила проявляется медленно, поэтому эффективность следует определять не раньше, чем через 24 часа после обеззараживания.

Однако в процессе обработки, при сублетальной концентрации фумиганта в воздухе, многие насекомые впадают в защитное оцепенение и при последующей летальной концентрации не погибают.

Обладают природной устойчивостью к препаратам на основе бромистого метила некоторые виды трипсов и червецов, но и они быстро погибают с повышением дозы фумиганта и увеличением экспозиции.

Применение

Зарегистрированный препарат на основе бромистого метила может применяться для фумигации:

Ранее бромистый метил использовали также для :

Также бромистый метил использовался для дезинсекции и дератизации складов, холодильников, элеваторов, мельниц, трюмов кораблей и жилищ.
В промышленности применялся как алкилирующий агент, а также для заправки огнетушителей, в медицинской практике для стерилизации полимеров, медицинской аппаратуры, инструментов, оптических приборов, предметов военной одежды и обуви.
По действия метилбромид приближается к цианиду водорода, но более безопасен для растений и семян.

Смеси . В конце 90-х годов прошлого столетия отделом обеззараживания ВНИИКР проводилось исследования для получения экспериментальных данных о возможности снижения концентрации бромистого метила при проведении . Предполагалось использование его в смесях с другими , в частности, с препаратами на основе фосфористого водорода (). В результате исследований были получены данные об эффективных концентрациях, на основе этих данных защищены диссертации, однако в связи с резким сокращением использования бромистого метила эти исследования не нашли практического применения. (прим. ред.)

Снижение всхожести семян . Согласно результатам исследований с помощью меченного по углероду препарата, при нормальных давлении и температуре метилбромид ведет себя как метилирующий агент, реагируя с веществами, которые входят в состав зерна. Тем самым он нарушает протекание нормальных жизненных процессов, уменьшает всхожесть.

Влияние на качество зерна . Бромистый метил при зерна сорбируется физически, затем вступая с белковыми веществами в химическое взаимодействие. При этом происходит метилирование имидазольных колец гистидиновых остатков лизина и метионина. Однако существенного влияния на качество зерна вещество не оказывает, хотя и приводит к небольшой потере питательной ценности хлеба.

Токсикологические свойства и характеристики

Бромистый метил высокотоксичен для человека и теплокровных животных, и является сильным нейтропным ядом. При попадании в организм животного действующее вещество изменяет картину крови и нарушает функции нервной системы. Как сильный метилирующий агент, препарат оказывает отрицательное влияние на процессы синтеза и расщепления углеводородов.

Токсическое действие, как правило, связывают с образованием в организме метанола и продуктов его (формальдегида и муравьиной кислоты), а также бромидов.

Особенно резко падает содержание гликогена в печени. Кроме того, отравление может сопровождаться поражением зрительного нерва и слепотой.

В организме млекопитающего токсикант быстро распадается с образованием метилового спирта и затем формальдегида, что еще более усиливает токсическое действие .

Раздражает слизистые. Следует избегать его попадания на кожу, а при попадании немедленно смыть большим количеством воды (Мельников, Новожилов, 80). Относится к группе соединений, повреждающих в первую очередь нервную систему, почки и легкие.

ЛК 50 при 30-минутной экспозиции для:

• мышей - 6,6;
• крыс и кроликов - 28,9 г/м 3 .

при шестичасовой экспозиции ЛК 50 для крыс и морских свинок 0,63-0,56 г/м 3 .

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.3111-13.

Симптомы

Клиническая картина

Хроническая интоксикация

Кожно-резорбтивное воздействие

Дети и старики более чувствительны к воздействию препарата.

История

Бромистый метил был впервые синтезирован Перкинсоном в 1884 г. В 1932 г. во Франции и позднее в США был предложен в качестве для борьбы с амбарными вредителями (). С того времени его начали широко применять для карантинного обеззараживания, так как большинство растений, плодов и овощей оказались устойчивыми к концентрациям, эффективными против насекомых.

На территории бывшего СССР бромистый метил был впервые применен в 1958 году в Херсонском порту, где им был обеззаражен груз в трюмах судна.

К 1984 году мировое потребление этого достигло 45 500 тонн. В 1992 году его уже применяли в количестве 71 500 тонн. Такое большое количество оказало серьезное влияние на окружающую среду, вследствие чего Программа Объединенных Наций по окружающей среде определили его как вещество, истончающее озоновый слой.

С 1 января 1998 года бромистый метил может применяться только для обеззараживания судов и карантинных целей. Канада согласилась с этим условием, в Германии с 1 января 1996 года сокращено использование вещества примерно на 70% и с 1 января 1998 года применение запрещается. В скандинавских странах бромистый метил запрещен с 1 января 1998 года, включая карантин и судов. В Нидерландах полностью запрещено применение бромистого метила, включая почвы; в Италии запрещается его применение с 1 января 1999 года.

Впрочем, в США, среди фермеров, которые не могли обходиться без данного препарата в своей практике растениеводства, была создана петиция относительно ограничения или запрещения использования метил-бромида, особенно в штате Калифорния.

Монреальский протокол ООН предусматривает полное прекращение применения метил-бромида в индустриальных странах к 2010 году при его поэтапном сокращении на 25% к 2001 году и 50% к 2005 году. Следовательно, возникает необходимость поиска применения альтернативных веществ или методов.

В России бромистый метил исключили из из официального списка пестицидов, разрешенных к применению на территории страны в 2005 году. В 2011 году под названием "Метабром-РФО" он вновь включен в список, и разрешен к применению для обеззараживания различной продукции.

Альтернативы бромистому метилу

Среди экспертов нет сомнения, что метилбромид - превосходный , и именно поэтому его трудно заменить. Очень много пользователей продолжают настаивать на его применении. С другой стороны, его замещение необходимо, так как научно доказан озоноразрушающий потенциал метилбромида. Сокращение стратосферного озона неизменно ведет к увеличению опасной ультрафиолетовой радиации солнца. Негативное влияние этой радиации на человека, животных и растения достоверно известно.

Цианид водорода

Цианид водорода невозгораем, но, когда его используют в фумигационных целях, его концентрации приближены к взрывоопасному уровню. Вещество очень токсично, исключительно быстро действует на многие живые существа. Легко растворяется в воде, что очень важно учитывать при фумигации , так как цианид водорода может увлажниться, и удалить его будет трудно.

Получение

Метилбромид с хорошим выходом получается при взаимодействии метанола с солями бромоводородной кислоты или с бромом в присутствии серного водорода или диоксида серы. Промышленный метод получения основан на реакции метанола с бромом и серой:

6СН 3 ОН+ 3Br 2 + S → 6CH 3 Br + H 2 SO 4 + 2 H 2 O Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). Гигиенические нормативы ГН 1.2.3111-13  

Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2013 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)

Груздев Г.С. Химическая защита растений. Под редакцией Г.С. Груздева - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Агропромиздат, 1987. - 415 с.: ил.

Маслов М.И., Магомедов У.Ш., Мордкович Я.Б. Основы карантинного обеззараживания: монография. – Воронеж: Научная книга, 2007. – 196 с.

Медведь Л.И. Справочник по пестицидам (гигиена применения и токсикология) / Коллектив авторов, под ред. академика АМН СССР, профессора Медведя Л.И. -К.: Урожай, 1974. 448 с.

Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. 712 с.

Изомерия галогенопроизводных связана с особенностями строения углеродного скелета (линейная или разветвленная структура), положением атомов галогена в углеродной цепи:

1. СН 3 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -Br 2. СН 3 -СН-СН 2 -СН 3

первичный бромистый

(линейная структура вторичный бромистый

углеродного скелета, бутил

атом галогена у (линейная структура

концевого атома углеродного скелета,

углерода) атом галогена у среднего

атома углерода)

3. СН 3 -СН-СН 2 -Br СН 3

СН 3 4. СН 3 -С-СН 3

первичный бромистый

изобутил Сl

(разветвленная структура третичный хлористый

углеродного скелета, атом изобутил

галогена у концевого атома (разветвленная структура

углерода) углеродного скелета,

атом галогена у среднего

атома углерода)

и различным расположением атомов и групп в пространстве (цис-, транс-изомерия; оптическая изомерия):

СН 3 Н С = С

Сl CH 3 Сl H

транс-форма цис-форма

При названии галогенопроизводных углеводородов используют: тривиальную, рациональную и систематическую (ИЮПАК) номенклатуры.

Тривиальная номенклатура в галогенопроизводных применяется в отдельных случаях: хлороформ СНCl 3 , йодоформ СНI 3 .

По рациональной номенклатуре название галогенопроизводных образуется из названия углеводородного радикала и галогена, положение последнего при необходимости указывается:

С 2 Н 5 Сl СН 3 -СН-СН 2 -СН 3 СН 2 = СН-Br С 6 Н 5 СН 2 Br

хлористый этил бромистый бромистый (этилхлорид) Br винил бензил

бромистый втор-бутил (винилбромид) (бензилбромид)

(втор-бутилбромид)

Если в молекуле галогенопроизводного находится два атома галогена, то углеводородный радикал называется в зависимости от положения этих атомов в углеродной цепи. Так, при расположении атомов галогена у соседних атомов углерода, к названию радикала прибавляется суффикс – ен (в этом случае двухвалентный радикал образуется отнятием двух атомов водорода от двух соседних атомов углерода):

СН 2 Cl-CH 2 Cl СН 3 -CHCl-CH 2 Cl

хлористый этилен хлористый пропилен

(этиленхлорид) (пропиленхлорид)

Если оба атома галогена находятся при одном и том же концевом атоме углерода, то к названию радикала добавляется суффикс - иден (в данном случае двухвалентный радикал получается отнятием двух атомов водорода от одного крайнего атома углерода):

СН 3 -CHCl 2 СН 3 -CH 2 -CHI 2

хлористый этилиден йодистый пропилиден

(этилиденхлорид) (пропилиден йодид)

Углеводородные радикалы дигалогенопроизводных, в которых два атома галогена находятся у концевых атомов углерода, содержат ряд метиленовых (-СН 2 -) групп, в зависимости от количества которых и образуются их названия:

СН 2 Cl-CH 2 -CH 2 Cl СН 2 Br-CH 2 -CH 2 -CH 2 Br

хлористый триметилен бромистый тетраметилен

(триметиленхлорид) (тетраметиленбромид)

Галогенопроизводные, у которых все имевшиеся в молекуле атомы водорода замещены на галоген, называются пергалогенопроизводными:

СF 3 -CF 3 СF 2 =CF 2

перфторэтан перфторэтилен

По систематической номенклатуре (ИЮПАК) при названии галогенопроизводных выбирается наиболее длинная цепь углеродных атомов, включающая при наличии краткую связь (главная цепь). Атомы углерода этой цепи нумеруются цифрами. Нумерация начинается с того конца, к которому ближе расположен атом галогена. Название галогеносодержащих соединений производится от соответствующего алкана, впереди которого ставится название галогена и цифра, указывающая при каком атоме углерода от начала цепи находится галоген (аналогично указываются и другие заместители в молекуле):

СН 3 Сl 1 2 3 1 2 СН 2 -СН 3

хлорметан СН 3 -СНСl-СН 3 Cl H 2 C-C

2-хлорпропан СН 3

1-хлор-2-метилбутан

Если в галогеносодержащем углеводороде имеется атом галогена и кратная связь, то начало нумерации определяет кратная связь:

1 2 3 4 1 2 3 4 5

СН 2 =СН-СН 2 -СН 2 Br СН 3 -С=С-CH 2 -CH 2 Br

4-бром-1-бутен

5-бром-2-метил-3-хлор-2-пентен

Ди- и полигалогенопроизводные называются по тем же правилам, что и моногалогенопроизводные:

СН 2 Cl-CH 2 Cl CH 3 -CHCl 2

1,2-дихлорэтан 1,1-дихлорэтан